发布时间:2022-03-21 11:42:41浏览:508来源:noodbars.com
有机溶剂是锂离子电池电解液的重要组成部分,在溶解锂盐方面发挥着重要作用。它对锂盐的溶解度、电解质的电导率、循环效率、可逆容量和电池的安全性都有重要影响。优化有机电解质的成分,提高有机电解质的电导率,降低极化是提高电池性能的重要途径之一。有机溶剂的介电常数直接影响锂盐的溶解和离解过程。介电常数越高,锂盐越容易溶解和离解。有机溶剂的粘度对离子的移动速度有重要影响。粘度越小,离子的移动速度越快。因此,锂离子电池的电解液倾向于选择介电常数高、粘度低的有机溶剂。在实际情况下,高介电常数的有机溶剂必须具有较大的粘度,而低粘度的有机溶剂则具有介电常数。它也必须很小。在实际应用中,一般将介电常数较大的有机溶剂与粘度较小的有机溶剂混合,制成介电常数较大、粘度较小的混合溶剂,作为锂离子电池。电解质。因此,通过优化有机溶剂的组成,可以获得尽可能高的电解质电导率。
作为最佳的锂离子电池电解液溶剂,应尽可能满足以下要求:
(1)低熔点、高沸点、低蒸气压,使工作温度范围广;
(2)高介电常数和低粘度,从而产生高导电性;
锂离子电池电解液的有机溶剂种类:
1.碳酸盐有机溶剂
碳酸盐是锂电池行业使用的第一种有机溶剂,在锂电池行业具有不可替代的地位。锂电池常用的碳酸酯溶剂可分为环状碳酸酯和链状碳酸酯两大类。
一种是环状碳酸酯。碳酸乙烯酯 (EC) 和碳酸丙烯酯 (PC) 是锂离子电池电解质最重要的两种环状碳酸酯有机溶剂 [6]。
PC在常温常压下为无色透明微芳香液体,闪点128℃,燃点133℃。 PC的熔点低(-49°C),含有它的电解液即使在低温下也具有高导电性。在 PC 基电解质中,锂离子嵌入石墨中伴随着 PC 的共嵌入 [6]。常添加添加剂或助溶剂,在石墨电极表面形成稳定的SEI膜,从而抑制PC共插入对电极的破坏。一般认为,碳酸亚丙酯PC能有效抑制碳酸亚乙酯EC在低温下的结晶,能有效提高锂离子的低温性能。电池的高低温性能测试结果表明,含PC的电池在70℃高温和-10℃低温下的放电容量比不含PC成分电解液的电池高得多。 EC的结构与PC非常相似,但比PC少。它有一个甲基,是 PC 的同系物。 EC在室温下为无色晶体,闪点160℃。其热安全性高于PC,粘度略低于PC,介电常数远高于PC,甚至高于水。它可以完全溶解或电离锂盐。增加电解质的导电性是非常有利的。 EC热稳定性高,加热至200℃时仅发生少量分解,但在碱性条件下易分解,与甲醇发生酯交换反应生成碳酸二甲酯或乙二醇。 EC 比 PC 更不混溶,可以任何比例与水混溶。
第二种是线性碳酸酯。常用的链状碳酸酯有碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯碳酸乙酯 (DEC)、碳酸甲乙酯 (EMC) 和碳酸甲丙酯 (MPC)。线性碳酸酯通常粘度低、介电常数低,不能单独作为锂离子电池电解液的良好溶剂,必须与环状碳酸酯配合使用。
DMC在室温下为无色液体,闪点为18°C。它是一种无毒或微毒的产品,可与水或酒精形成共沸物。 DMC具有独特的分子结构,其分子结构中含有羧基、甲基、甲氧基等官能团,因此具有多种反应性。 DEC 的结构与 DMC 类似。常温下为无色液体,闪点33℃,略高于DMC,但毒性也强于DMC。 DEC溶于酮类、醇类、醚类、酯类等,但不溶于水,具有与醚类相似的气味。 EMC和MPC是不对称线性碳酸酯,其熔点、沸点和闪点与DMC和DEC接近。但其热稳定性较差,在碱性条件下易受热或发生酯交换反应生成DMC和DEC。
与环状碳酸酯相比,链状碳酸酯具有低熔点、低粘度和低介电常数,可与EC以任意比例混溶。 EC和DMC混合溶剂制备的电解液同时受益于两种溶剂的优点,弥补了另一种溶剂的不足,具有良好的电化学稳定性窗口[165]。目前,商用锂离子电池的电解质溶剂是由EC和一种或两种线性碳酸酯组成的混合溶剂。
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